자동기체제어 알고리즘을 이용한 상주둥시의 장기저장 효과 분석

본 실험에 사용한 떫은 감(Diopyros Kaki Thunb.)은 경 북 상주에서 재배되는 감나무인 상주둥시 품종에서 2017 년 10월 26일에 수확하였으며, 크기에 따른 차이를 비교하 기 위해서 2호 감(약 170 g)과 3호 감(약 145 g)을 선별하 여 사용하였다. 감은 PE박스(0.52×0.36×0.31 m)당 약 22 kg씩 포장 되어있으며, 6개의 팰릿(Pallet, 1.1×1.1 m) 위에 6박스 5단 적재하여 총 4 ton을 시설형 CA저장고에서 저 장하였으며 전체 저장가능 공간의 10%에 해당한다. 저장 방식에 따른 환경조건은 Table 1에 나타냈다. 저장온도는 초기 5°C에서 예냉 후 0.5°C까지 온도를 낮췄으며 저온장 해를 최소화하기 위해서 온도하강속도를 1.5°C/24시간으로 유지하였다. 0.5°C까지 냉각된 후 0.5°C 편차로 저장고 온 도를 유지하였다. 대조구는 저온자장고에 기체조절이 없는 상태에서 CA저장과 동일한 온·습도로 저장하였다. CA저장 을 위한 기체 조성은 선행연구 결과(Park, 2016)를 바탕으 로 O₂ 4%와 CO₂ 6%, C₂H₄ 5 ppm 이하 수준의 가스 조성 이 유지되도록 하고 현장적용 가능성을 파악하고자 하였 다. 품질조사 항목은 색도, 경도, 감모율, 당도, 탄닌에 대 해 조사하였다. 품질조사기간은 저 농도의 산소를 유지해 야 하는 CA저장고의 특성상 저장고 개폐를 최소화하기 위 해 초기, 46일차 그리고 92일차에 진행하였다. 떫은 감 저 장에 이용된 CA저장고는 크기 6.75×6.15×3.48 m이며, 25 mmAq에서 12.5 mmAq까지 압력감소시간 측정을 통한 기 밀시험결과(Yahia, 2008) 30분방에 해당했으며 이는 정밀 한 CA를 위한 조건을 충족하였다.

Table 1. Characteristic of CA storage and sensor

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떫은 감의 CA저장을 위한 시스템은 저장고와 N₂발생장 치, CO₂제거장치, C₂H₄제거장치, 냉각장치로 구성되어 있 다. N₂발생장치는 대기를 이용해 N₂를 생산하여 공급하고 저장고 내부공기는 외부로 배출되도록 배출방식으로 설치 하였으며, CO₂제거장치와 C₂H₄제거장치는 저장고 내부의 공기가 기체조절장치를 순환하여 다시 저장고 내부로 유입 되는 순환방식으로 설치하였다. CA저장시스템에 이용된 장치는 Fig. 1과 Table 2에 특징을 각각 나타내었다. 각각 의 기체제어장치는 유기적 또는 독립적으로 동작한다. 환 경제어센서를 이용해 저장고 내부의 저장환경(온도, 습도, O₂, CO₂, C₂H₄)을 측정하고 측정된 값을 기준으로 기체제 어장치를 조절하였다. O₂와 CO₂는 N₂발생장치 또는 CO₂ 제거장치를 유기적으로 운전시켜 각각의 농도를 제어하는 반면에 C₂H₄는 C₂H₄제거장치를 독립적으로 운전하여 기체 환경을 제어한다. 감 저장 위한 기체농도는 높은 CO₂ 농 도와 낮은 C₂H₄ 농도를 유지해야 하며 제어 알고리즘을 단순화 하기 위해 C₂H₄ 농도제어 중 O₂와 CO₂ 농도에 영 향을 주지 않는 Pd 촉매방식의 C₂H₄제거장치를 설치하였 다. 이에 따른 기체제어장치 기초알고리즘을 Fig. 2에 나타 내었다.

Fig. 1. Schematic and images of Apparatus for controlled atmosphere storage system (N₂ generator, CO₂ scrubber, C₂H₄ scrubber, refrigerant, air bag, air tightness storehouse).

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Fig. 2. Algorithm flow chart for controlled atmosphere. H or L means higher or Lower than set value of O₂, CO₂ and C₂H₄.

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Table 2. Device specific of controlled atmosphere storage system

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색도는 색차계(CM-700d, Konica Minolta Co., Osaka, Japan)를 이용하여 측정하였다. 시료는 처리구당 5개의 시료를 선별하여 과실의 적도부위에 측정위치를 표시하 고 저장일수에 따라 시료당 2회 반복 측정하였다. 측정 값은 정반사가 제거된 SCE값을 평균 내어 나타냈으며, 명도는 L값(Lightness), 적색도는 a값(Redness), 황색도는 b값(Yellowness)로 비교하였고, 표준백판의 SCE값은 L=97.26, a=-0.09, b=-0.01 이었다.

경도계는(TA.XT-Plus, Stable Micro Systems, Surrey, UK)를 사용하였고, 직경 11 mm의 probe를 부착하여 측정 하였다. 이때 탐침 속도는 2 m/s로 동일시료의 반복측정에 따른 오차가 발생하지 않는 속도로 설정하였다. 경도는 적 도를 기준으로 4회 측정한 후 평균값으로 나타내었다.

당도 측정은 시료의 과심 및 씨앗을 제거 후 분쇄기로 분쇄하고, 필터백(B01318, NASCO Co., Modesto, CA, USA)을 이용하여 착즙하고 상등액을 분리하여 당도계(RX- 5000a, Atago Co., Tokyo, Japan)로 5회 반복 측정한 후 평균값을 구하여 °Brix.로 표시하였다.

수용성 탄닌은 폴리페놀의 일부로 Folin-Denis법에 의해 측정하였다. 처리구당 10개의 착즙된 시료 1 g에 증류수 45 mL를 넣은 후 1분간 잘 교반하여 10,420×g으로 4°C에 서 30분간 원심분리한 후 얻어진 상등액을 시료로 사용하 였다. 시료 100 μL에 2% sodium carbonate 2 mL와 50% Folin-Ciocalteu reagent 100 μL를 가한 후 30분 간 반응시 킨 후 증류수 8 mL를 넣고 720 nm에서 흡광도를 측정하 였으며 표준물질로 gallic acid을 사용하여 검량선을 구하 여 그 식에 의하여 탄닌 함량을 산출하였으며 3번 반복 측정하여 희석배수(10배)를 곱한 값을 그 평균값으로 나타 내었다. 흡광도 측정은 분광광도계(Spectrostar Nano, BMG LABTECH, Ortenberg, Germany)를 이용하였다

감모율은 저장 전 처리구당 PE상자에 담긴 떫은감 5 box의 무게를 측정한 후 저장기간 중 감소한 시료의 중량을 초기중량에 대한 백분율로 환산하여 각각 나타내 었다. 품질조사 샘플은 저장기간 동안 저장고의 습도 및 감모율 관리를 위하여 처리구당 2 box로 제한하였으며 상부와 하부에서 각각 1 box씩 시료를 채취하였다. 색도 측정 시료는 색도 변화이력의 관찰을 위해 고정시료를 이용했다.

저장조건 및 크기에 따른 떫은 감 표면의 색 변화를 Table 3에 나타내었다. 저온저장 전후의 ΔL, Δa, Δb값은 2 호 감 19.0, 11.30, 32.10, 3호 감 19.0, 10.6, 31.0으로 황 색도(b)가 가장 큰 변화를 보이고 있다. CA저장 전후의 ΔL, Δa, Δb 평균값은 2호 감 5.4, -0.9, 8.2, 3호 감 5.80, 0.3, 8.4로 각각 나타났으며 황색도(b)의 변화율은 CA저장 한 감이 저온저장 보다 73.8% 낮게 나타났다. Hong et al. (2009)의 연시판정을 위한 칼라차트 보고에 따르면 품질특 성 중 탈삽지수, 탄닌지수, Hunter b값과 연계하여 비교하 였을 때 황색도(b)가 가장 유의적인 차이를 나타내고 있으 며, 1-6그룹으로 떫은맛과 황색도(b)의 상관관계를 분석하 였으며 황색도(b)가 16.1±1.3일 때 떫은맛이 사라진다고 하 였다. 이와 비교하였을 때 92일 저장된 감의 황색도(b)는 저온저장 2호 감 27.7, 3호 감 30.3으로 떫은맛이 2/3 감 소한 상태와 동일하며, CA저장 2호감 50.4, 3호감 47.4로 떫은맛이 가장 강하거나 약한 감소한 상태와 동일하다. 또 한 L 값은 저장일수에 따라 감소하지만 CA저장과 저온저 장간의 유의적 차이는 뚜렷하게 보이지 않으며 적색도(a) 값은 92일에 저온저장에서 유의적 차이를 나타내기 시작 한다. 반면에 황색도(b) 값은 CA저장과 저온저장 그리고 저장일수에 따라 뚜렷한 유의적 차이를 보이고 있어 황 색도(b) 연구결과의 내용과 부합함을 알 수 있다. ΔE의 평균값은 저온저장 38.42, CA저장 10.04으로 품질변화가 시작되는 기준은 6을 초과하여(Hong et al., 2009;Rizzo & Muratore, 2009) 저장에 따른 품질변화가 나타나고 있는 것으로 판단된다. 이를 바탕으로 황색도(b) 및 색차 변화율 이 각각 26.3%, 74% 적게 나타난 CA저장에서 품질변화 가 적게 나타났으며 CA저장이 후숙을 지연시키는데 효과 적임을 알 수 있었다.

Table 3. Change in L, a, b values of persimmons stored during 92 d at 0.5°C in cold and CA storage system

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저장방식에 따른 떫은 감의 경도(firmness)변화는 Fig. 3 에 나타내었다. 저온저장의 평균 경도는 2호 감 60.7 N에 서 2.55 N, 3호 감 70.16 N에서 5.13 N으로 각각 95.7, 92.7% 감소하였으며, 연화가 진행되어 박피가 불가능 하였 다. 반면에 CA저장의 평균경도는 2호 감 60.7 N에서 18.9 N, 3호 감 70.16 N에서 28.3 N으로 각각 68.5, 59.6% 감소 하였다. CA저장과 저온저장 모두 46일차까지 경도가 급격 히 감소한 후 92일차에 CA저장의 경도는 46일차와 유의 적 차이가 없이 유지된 반면 저온저장의 경우 저장일수에 따른 경도감소의 유의적 차이가 발생하였다. 특히 저온저 장과 CA저장 모두 과실크기가 작은 3호 감에서 경도유지 가 높게 나타나 과일 크기가 저장성에 영향을 주는 것으로 판단되며 크기에 따른 과실의 저장성에 대한 고찰이 필요 하다. 따라서 가공을 위해 3개월 이상 장기저장 하는 감은 3호 감(145 g) 이하의 크기가 유리할 것으로 판단된다. 저 장방식에 따른 당도변화는 Fig. 4에 나타냈다. 당도는 중량 에 따라 3호 감의 당도가 2호 감에 비해 유의적 차이를 보이며 낮게 나타나고 있다. 46일차 저온저장 2호 감의 당 도를 제외하면 2호감의 당도가 높은 당도를 유지하며, 92 일차에 저온저장에서 2호와 3호감의 당도가 유의적인 차이 를 보이며 감소하는 것을 알 수 있다. 당도의 감소는 과일 의 호흡 및 생리작용에 따라 저장기간동안 감소하는 경향 을 보이는 결과와 일치하며(Yoo et al., 2016) CA저장의 호흡 및 생리작용 억제효과를 확인할 수 있다.

Fig. 3. Comparison of firmness of persimmon stored during 92 d at 0.5°C in cold and CA storage system. Mean value in the same storage day (A-C) or same test condition (a-c) followed by different letters are significantly different according to Duncan’s multiple range test (p<0.05).

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Fig. 4. Changes of sugar content of persimmons stored during 92 d at 0.5°C in cold and CA storage system. Mean value in the same storage day (A-C) or same test condition (a-c) followed by different letters are significantly different according to Duncan’s multiple range test (p<0.05).

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저장방식 및 과실의 크기에 따른 탄닌 함량의 변화는 Fig. 5에 나타내었다. 감은 일반적으로 저장기간 동안 가용 성 탄닌의 함량은 감소한다(Arnal & Del Rio, 2004). 저온 저장의 경우 탄닌 함량은 2호감이 2,334.8 ppm에서 200 ppm으로, 3호 감은 2,102.6 ppm에서 581.9 ppm으로 각각 91.5%, 72.3% 감소하였다. 이는 감 과실 내에서 발생한 acetaldehyde와 수용성 탄닌이 중합되어 고분자 물질로 전 환되기 때문이다(Plaza et al., 2004;Seo et al., 1999). 또 한 2호 감에 비해 3호 감의 탄닌 감소율이 작게 나타나 고 있어 탈삽 과정이 지연되었음을 알 수 있으며, 색차 및 경도에서 확인한 바와 같이 과실크기가 작은 감이 품 질변화가 적은 결과와 일치하고 있다. 하지만 CA저장의 경우 탄닌 함유량은 2호 감이 2,334.8 ppm에서 3,333 ppm 으로, 3호 감이 2,102.6 ppm에서 3,152.2 ppm로 각각 42.8%, 49.9% 증가하였다. 이는 Arnal et al. (2008)이 보 고한 바와 같이 특정 저장조건에서 탄닌의 증가와 일치한 다. 이러한 현상은 생리작용이 억제된 상태에서 감모가 이 루어져 탄닌이 높게 나타난 것으로 파악된다. 또한, N₂ 97%와 Air 3%의 조건에서 acetaldehyde 증가와 탄닌의 감소가 나타난 이유는 혐기 호흡에 생성된 ethanol 및 acetaldehyde가 탄닌의 불용화를 가속화하는 것으로 추정되 고 이에 대한 추가 연구가 필요할 것으로 판단되며 CA저 장을 위해서는 품종별 적정 기체농도에 대한 연구가 반드 시 선행되어야 할 것이다.

Fig. 5. Changes of tannin of persimmons stored during 92 d at 0.5°C in cold and CA storage system. Mean value in the same storage day (A-C) or same test condition (a-c) followed by different letters are significantly different according to Duncan’s multiple range test (p<0.05).

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농산물은 수확 후에도 호흡 및 증산작용이 일어나며, 이 러한 생리작용은 농산물이 함유하고 있는 수분을 배출시키 게 된다. 농산물이 수분을 잃게 되면 선도 및 중량감소가 일어나고 이에 따른 양적 손실뿐만 아니라 위조 및 조직감 을 저해시켜 품질저하를 초래하게 된다(Kader, 2002;Kim et al., 2003a). 그 중 증산작용에 의한 중량감소는 호흡으 로 발생하는 중량감소보다 10배정도 높은 것으로 보고되고 있어 저장고의 습도조절 중요성을 알 수 있다(Lee, 1996). 저장방식 및 과실의 크기에 따른 감모율(weight loss)을 Fig. 6에 나타내었으며, 저온저장의 경우 2호 감과 3호 감 이 각각 11%, 9.7% 중량감소가 이루어진 반면에 CA저장 의 경우 3.4%, 3.9%로 저온저장에 비해 중량감소가 낮게 나타났다. 일반적으로 중량감소는 5-8% 이루어지면 상품성 을 잃어버렸다고 판단하며 농산물에 따라 최소 3%에서 최 대 10%까지 수분손실 허용한도가 다르게 나타나고 있다 (Kays & Paull, 2004). 저온저장에 저장된 떫은 감은 46일 저장 후 수분한계손실에 근접하여 중량감소가 일어났으며 92일 저장 후 수분한계손실 이상 감모가 나타났다. 이러한 현상은 기밀이 확보되지 않아 제상, 건조한 외기의 유입 등으로 저장고 내부의 수분이 외부로 배출되기 때문이다. 반면 기밀이 확보된 CA저장고의 경우 제상을 제외하면 습 한공기(humid air)의 유출입이 제한되어 일반 저온저장에 비해 고습도를 유지할 수 있다(Park et al., 2017). 특히, 3 호 감의 CA저장 92일차와 저온저장 46일차의 감모율이 유의적 차이가 없어 수분한계손실기간을 2배이상 연장할 수 있음을 확인하였다. 또한 CA저장에 의해 호흡이 억제 되므로 호흡에 의한 수분 손실량 또한 줄어들게 된다. 따 라서 CA저장시스템은 저온저장에 비해 중량감소 억제효과 가 뛰어난 것을 확인할 수 있었다.

Fig. 6. Changes of Weight loss stored during 92 d at 0.5°C in cold and CA storage system. Mean value in the same storage day (A-C) or total storage period (a-c) followed by different letters are significantly different according to Duncan’s multiple range test (p<0.05).

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